電化學(xué)腐蝕是指金屬與電解質(zhì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的破壞，反應(yīng)過程中有電流產(chǎn)生，通常按電化學(xué)機(jī)理進(jìn)行的腐蝕反應(yīng)至少有一個陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)，并以流過金屬內(nèi)部的電子流和介質(zhì)中的離子流構(gòu)成回路。陽極反應(yīng)是氧化過程，金屬失去電子而成為離子態(tài)進(jìn)人溶液，陰極反應(yīng)是還原過程，金屬內(nèi)的剩余電子在金屬表面/溶液界面上被氧化劑吸收。電化學(xué)腐蝕是最普遍、最常見的腐蝕。金屬在大氣、海水、土壤及酸、堿、鹽等介質(zhì)中所發(fā)生的腐蝕皆屬此類。電化學(xué)腐蝕服從電化學(xué)動力學(xué)的基本規(guī)律。

       (1)電化學(xué)腐蝕特征電化學(xué)腐蝕是金屬腐蝕中最普遍的現(xiàn)象。通常認(rèn)為金屬在電解質(zhì)中的腐蝕過程是電化學(xué)腐蝕。如橋梁鋼架、車輛、機(jī)床、飛機(jī)、槍支等在潮濕大氣中的腐蝕;船體、軍艦、碼頭或海上采油平臺在海水中的腐蝕;地下管道(輸油、輸氣、輸水等管線)在土壤中的腐蝕;各種金屬設(shè)備在含酸、堿、鹽的水溶液等工業(yè)介質(zhì)中的腐蝕;金屬在熔鹽中的腐蝕等。這些腐蝕現(xiàn)象都是由于金屬與某種電解質(zhì)接觸而發(fā)生的電化學(xué)腐蝕。一般來說，金屬腐蝕的過程是金屬被氧化的過程。但是化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕有著本質(zhì)區(qū)別，化學(xué)腐蝕中，被氧化的和被還原的物質(zhì)之間的電子傳遞是直接進(jìn)行的，氧化和還原不可分割。而在電化學(xué)腐蝕中，金屬的氧化過程和介質(zhì)中物質(zhì)的還原過程是在不同的部位相對獨立地進(jìn)行的，電子傳遞是間接的。

       電化學(xué)腐蝕反應(yīng)具有以下特征:金屬與電解質(zhì)之間存在帶電的界面層，與界面層結(jié)構(gòu)相關(guān)的因索都會顯著地影響腐蝕過程的進(jìn)行;金屬失去電子與氧化劑獲得電子這兩個過程一般不在同一地點發(fā)生，在金屬內(nèi)和電解質(zhì)中局部地區(qū)有電流通過;二次反應(yīng)產(chǎn)物可以在近處或遠(yuǎn)離反應(yīng)表面處生成。因此，電化學(xué)腐蝕現(xiàn)象相當(dāng)復(fù)雜，電解質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)、環(huán)境因素(溫度、壓力、流速等)、金屬的特性、表面狀態(tài)、組織結(jié)構(gòu)和成分的微觀或宏觀的不均勻性以及腐蝕產(chǎn)物的物理化學(xué)性質(zhì)等因素，都對腐蝕過程有錯綜復(fù)雜的影響.如銅在不含氧酸中相當(dāng)耐蝕，但是一旦酸中含有氧或其他氧化劑，銅就會迅速發(fā)生腐蝕。而奧氏體不銹鋼僅僅在含有氧或其他氧化劑的酸中時才是穩(wěn)定的?？傊挥猩钊朔治鰞?nèi)外影響因素，才能掌握電化學(xué)腐蝕過程的規(guī)律

       (2)腐蝕原電池 上述金屬電化學(xué)腐蝕過程都離不開金屬-電解質(zhì)界面上的金屬陽極溶解，同時伴隨著溶液中某種物質(zhì)在金屬表面上的還原。因此，金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因是一種自發(fā)的、短路的腐蝕原電池作用的結(jié)果。

       按照電化學(xué)定義規(guī)定:電極電位較低的電極稱為負(fù)極，電極電位較高的電極稱為正極;發(fā)生氧化反應(yīng)的電極稱為陽極，發(fā)生還原反應(yīng)的電極稱為陰極。在金屬腐蝕研究中，習(xí)慣上對電池的兩個電極用陰極、陽極命名。由于負(fù)極上進(jìn)行的是氧化反應(yīng)，其負(fù)極是陽極;正極上進(jìn)行的是還原反應(yīng)，其正極是陰極。但應(yīng)注意，對電解池來說，由于靠外加電源作用，則正好相反，負(fù)極上還原反應(yīng)是陰極，正極上氧化反應(yīng)是陽極。